微电解过程中主要使用的铸铁(铁碳合金)能在废水中形成微电池(微观电池)，当体系中额外投加炭等宏观阴极材料，则又形成宏观电池。反应过程中出现各种腐蚀现象，也形成了腐蚀电池。微电解电极反应阴极反应主要分为酸性(无氧)、酸性(有氧)和中性碱性这三种情况在酸性(有氧)条件产生的电极电位差比酸性(无氧)条件产生的电极电位差高1.22V，曝气可以增加原电池氧化能力;阳极Fe不断生成的Fe2+离子避免了阳极钝化，而且Fe2+离子具有一定氧化性，促进了电化学腐蚀，提高了处理效果。
因微电解中Fe级(正极)和C级(负极)在工作过程中存在一定电位差，从而产生的电场。废水中不溶性颗粒和极性物质在电场作用下富集在电极附近，形成大颗粒后沉淀，具有去除部分污染物的效果